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8000t/a油田污水处理剂项目简介
7610com云顶国际首页(以下简称“7610com云顶国际首页”)成立于2001年3月,位于山东省东营市东营区S228省道(东永路)以东、辛安水库以北,占地面积748273m2,职工168人,主要从事油田助剂的生产与销售。7610com云顶国际首页现建有8000t/a油田污水处理剂项目及配套锅炉房项目,主要产品为破乳剂、缓蚀剂、杀菌剂和絮凝剂。
7610com云顶国际首页于2003年委托7610com云顶国际首页大学环境研究开发中心(中国7610com云顶国际首页大学(华东)前身)编制了《8000t/a油田污水处理剂项目环境影响报告表》,东营市环保局于2003年2月26日对其进行了批复(环评审批文号:2003542002);2004年2月8日,通过了东营市环保局的竣工环保验收(验收文号:2004504)。7610com云顶国际首页锅炉房项目为8000t/a油田污水处理剂项目配套工程,提供生产所需蒸汽,东营市环保局于2003年12月17日对其进行了批复(环评审批文号:2003559),2004年2月8日通过了东营市环保局的竣工环保验收(验收文号:2004506)。
8000t/a油田污水处理剂生产工艺简介
1、破乳剂
1)反应机理及反应方程式
破乳剂生产分为合成和复配两部分:1)合成是在一定压力、反应温度的反应釜中,将带活泼氢的起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷开环逐步的嵌段聚合成平均分子量1000以下的液体干样;2)复配为按照一定比例加入甲醇、水稀释液体干样。
项目以带有多个活泼氢的多乙烯多胺为起始剂,在固体KOH催化剂作用下与环氧丙烷、环氧乙烷聚合反应制备分子量低于1000的聚醚类破乳剂,并通过控制投料比例制备分子量在300~500的破乳剂A和分子量在700~900的破乳剂B。其主要反应方程式为:

聚合温度一般在120〜140℃之间,以多乙烯多胺为引发剂,该反应的单体转化率≥99.9%,甚至接近100%。其中,环氧乙烷、环氧丙烷转化率99.9%,多乙烯多胺转化率100%。
2)工艺流程
(1)破乳剂干剂合成
首先,将起始剂多乙烯多胺(液体)和催化剂K0H(固体)人工加入反应釜中,抽真空(5min)至-0.08MPa后(无需氮气置换)关闭(G1-1抽真空废气),开始搅拌,并夹套通入蒸汽间接加热升温至130℃。环氧丙烷、环氧乙烷由储罐用氮气分别压入环氧丙烷计量槽和环氧乙烷计量槽,环氧丙烷先由计量槽加入反应釜,压力维持在0.3MPa以下,使其进行缩聚反应,该反应为放热反应,因此反应过程中通过夹套通入循环冷却水进行降温,温度控制在120〜140℃,反应3h后;然后再加入环氧乙烷,压力维持在0.4MPa以下,并使其继续进行缩聚反应,继续反应2~3h。通过控制投料比例分别制得分子量在300~500的聚醚类破乳剂A和分子量在700~900的聚醚类破乳剂B。破乳剂A反应时间6h,破乳剂B反应时间8h。反应结束后,釜压降为常压,釜温冷却为常温,打开反应釜放料阀,经计量后由反应釜下部放料至中和釜,同时中和釜通过真空吸料(G1-2真空上料废气),加入冰醋酸中和,夹套通入循环冷却水降温,即得到破乳剂干剂产品。
(2)破乳剂干剂复配
水溶性破乳剂:将破乳剂干剂放入混配釜,通过打料泵将甲醇和水打入混配釜,破乳剂干剂、甲醇和水按一定比例加入,密闭,搅拌均匀,放入包装桶中外售。
2、缓蚀剂
咪唑啉型缓蚀剂的机理主要是由于其分子结构中的咪唑啉环上的一个氮原子可以与金属表面的d空轨道生成配位键,而非极性的烷基链会形成一个疏水层,阻止腐蚀介质进入的金属表面,从而起到缓蚀作用。不同结构的咪唑啉缓蚀剂,主要是改变上述的支链,来继承支链基团所具有的性质。
(1)反应原理及反应方程式
采用真空法,以脂肪酸(油酸、蓖麻油、精油酸等)与有机胺类(多乙烯多胺、二乙烯三胺、杂环胺等)酰胺反应合成咪唑啉中间体,再与氯化苄季铵化反应合成咪唑啉型缓蚀剂。
油酸、多乙烯多胺合成咪唑啉中间类反应方程式如下:

(2)工艺流程
油酸、多乙烯多胺聚醚中间体的合成:将原料油酸(沸点350~360℃)和多乙烯多胺(沸点250℃)按一定比例加入反应釜,开动搅拌机搅拌均匀,釜内夹套通入蒸汽加热至150℃左右,不需要加入催化剂和有机溶剂,启动真空泵抽真空至-0.01MPa,将反应生成的水以水汽的形式随时带出,保持温度反应约2h至出水完全,停止加热,让中间产物自然冷却至120℃,得到油酸多乙烯多胺聚醚中间体。抽真空废气中水蒸气经冷凝器冷凝后进入真空泵水箱,与真空泵废水回用于缓蚀剂产品复配。缓蚀剂生产原料沸点较高,生产工艺废水及真空泵废水所含物料较少,且用于所生产的产品的复配,处置方式总体可行。并且多年运行经验也表明,以生产工艺废水及真空泵废水复配,未影响产品质量。
咪唑啉季铵化反应:按比例慢慢加入氯化苄,并不停搅拌,保温3h,降温至室温,得到季铵化的咪唑啉季铵盐。
缓蚀剂生产工艺流程见下图:

 
3、杀菌剂(1227)
现有项目杀菌剂的化学名称为十二烷基二甲基苄基氯化铵,是一种阳离子表面活性剂,属非氧化性杀菌剂,具有广谱、高效的杀菌灭藻能力,能有效地控制水中菌藻繁殖和粘泥生长,并具有良好的粘泥剥离作用和一定的分散、渗透作用,同时具有一定的去油、除臭能力和缓蚀作用。
(1)反应原理及反应方程式:采用十二烷基叔胺与氯化苄反应合成十二烷基二甲基苄基氯化铵,反应方程式如下。

 
(2)工艺流程
首先在反应釜中加入定量十二烷基叔胺,反应釜夹套通入蒸汽预热至80℃,按投料比例滴加氯化苄(沸点179.4℃),继续升温至120℃,反应约3h;反应结束后,夹套通入循环水冷却水温度降至常温,加入水,并搅拌均匀。
杀菌剂生产工艺流程见下图:

4、絮凝剂
该产品工艺比较简单,主要为复配,将外购的聚丙烯酰胺配制成一定浓度水溶液,将聚合铝配制成一定浓度水溶液。
将外购的药剂人工投料至活性剂水溶液配制罐(反应釜)中,然后泵入一定比例的自来水,在25℃下,搅拌2h充分混合,配制一定浓度的活性剂水溶液,经自动灌装机装桶封口,即为产品。
絮凝剂生产工艺流程及产污环节图见图:

 
8000吨/年油田污水处理剂项目
主要污染物产生环节及治理措施

1、破乳剂主要产污环节
废气:反应釜抽真空废气、中和釜真空上料废气,通过真空缓冲罐吸收,复配于成品中。
2、缓蚀剂主要产污环节
抽真空废气中水蒸气经冷凝器冷凝后进入真空泵水箱,与真空泵废水回用于缓蚀剂产品复配。
3、杀菌剂
抽真空废气中水蒸气经冷凝器冷凝后进入真空泵水箱,与真空泵废水回用于杀菌剂产品复配。
4、絮凝剂
仅是简单的溶解过程,无产污环节。
5、锅炉
采用LNG燃气,废气及污染物排放符合环保规定。